測(cè)定表面張力有以下幾種方法。
(1)表面張力法表面張力測(cè)定法適合于離子表面活性劑和非離子表面活性劑臨界膠束濃度
的測(cè)定,無(wú)機(jī)離子的存在也不影響測(cè)定結(jié)果。在表面活性劑濃度較低時(shí)，隨著濃度的增加，
溶液的表面張力急劇下降，當(dāng)?shù)竭_(dá)臨界膠束濃度時(shí)，表面張力的下降則很緩慢或停止。以表
面張力對(duì)表面活性劑濃度的對(duì)數(shù)作圖，曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的濃度即為CMC。如果在表面活
性劑中或溶液中含有少量長(zhǎng)鏈醇、高級(jí)胺、脂肪酸等高表面活性的極性有機(jī)物時(shí)，溶液的表
面張力-濃度對(duì)數(shù)曲線上的轉(zhuǎn)折可能變得不明顯,但出現(xiàn)一個(gè)低值(圖2--15)。這也是用以
鑒別表面活性劑純度的方法之一。
(2)電導(dǎo)法本法僅適合于表面活性較強(qiáng)的離子表面活性劑CMC的測(cè)定，以表面活性劑溶液
電導(dǎo)率或摩爾電導(dǎo)率對(duì)濃度或濃度的平方根作圖，曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即CMC。溶液中若含有無(wú)
機(jī)離子時(shí)，方法的靈敏度大大下降。.
(3)光散射法光線通過表面活性劑溶液時(shí),如果溶液中有膠束粒子存在，則一部分光線將被
膠束粒子所散射,因此測(cè)定散射光強(qiáng)度即濁度可反映溶液中表面活性劑膠束形成。以溶液濁
度對(duì)表面活性劑濃度作圖，在到達(dá)CMC時(shí)，濁度將急劇上升，因此曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為CMC。
利用光散射法還可測(cè)定膠束大小(水合直徑)，推測(cè)其締合數(shù)等。但測(cè)定時(shí)應(yīng)注意環(huán)境的潔凈，
避免灰塵的污染。
(4)染料法一些有機(jī)染料在被膠團(tuán)增溶時(shí)。其吸收光譜與未增溶時(shí)發(fā)生明顯改變，例如頻那
氰醇溶液為紫紅色，被表面活性劑增溶后成為藍(lán)色。所以只要在大于CMC的表面活性劑溶
液中加入少量染料，然后定量加水稀釋至顏色改變即可判定CMC值。采用滴定終點(diǎn)觀察法
或分光光度法均可完成測(cè)定。對(duì)于陰離子表面活性劑，常用的染料有頻那氰醇、堿性蕊香紅
G;陽(yáng)離子表面活性劑可用曙紅或熒光黃;非離子表面活性劑可用頻那氰醇、四碘熒光素、
碘、苯并紫紅4B等。采用染料法測(cè)定CMC可因染料的加入影響測(cè)定的精確性,尤其對(duì)CMC
較小的表面活性劑的影響更大，另外，當(dāng)表面活性劑中含有無(wú)機(jī)鹽及醇時(shí)，測(cè)定結(jié)果也不甚
準(zhǔn)確。
目前還有許多現(xiàn)代儀器方法測(cè)定CMC,如熒光光度法、核磁共振法、導(dǎo)數(shù)光譜法等。